Azélie-Marie Guérin được sinh ở Saint-Denis-sur-Sarthon,[5] Orne, Pháp. Bà là con gái thứ hai của hai vợ chồng Isidore Guérin và Louise-Jeanne Mace. Bà có một người chị là Marie-Louise, nữ tu dòng Visitandine, và một người em trai tên là Isidore, dược sĩ. Zélie khi trẻ từng muốn trở thành một nữ tu, nhưng bà đã bị loại khi thử tập tại dòng Nữ Tử Bác Ái Vinh Sơn do gặp những vấn đề về sức khỏe như hô hấp và nhức đầu mãn tính. Zélie sau đó đã ước nguyện khi có con, bà sẽ dâng hiến cho Thiên Chúa.

Không thể trở thành một nữ tu, bà Guérin theo học và trở thành một người thợ thêu,[6]. Một thời gian sau, bà gặp và yêu một người thợ sửa đồng hồ[7] tên là Louis Martin[8]. Năm 1858, Louis Martin và Marie-Azélie Guérin quyết định kết hôn sau ba tháng tìm hiểu[9]. Thánh lễ kết hôn của họ được tổ chức tại Vương cung thánh đường[10] Đức Mẹ Hồn Xác Lên Trời tại Alençon.[11]

Tuy nhiên, sau khi kết hôn, hai ông bà đã sống cuộc sống độc thân gần một năm với nhau. Sau đó, cả hai người đều nhận ra ý Thiên Chúa muốn họ sống nghĩa vợ chồng và họ đã có chín người con.[12] Bốn người chết ngay trong thời thơ ấu, năm cô con gái còn lại lần lượt trở thành các nữ tu của Dòng Kín và Dòng Thăm Viếng.

Ngày 28 tháng 8 năm 1877, Marie-Azélie Guérin qua đời vì căn bệnh ung thư vú tại Alençon, Orne, thọ 45 tuổi.[11] Bà để lại năm cô con gái nhỏ cho Louis chăm sóc: Marie, Pauline, Leonie, Celine, và Têrêsa khi ấy mới lên bốn tuổi. Tang lễ của bà được tổ chức tại nhà thờ nơi bà từng làm lễ kết hôn với Louis. Ông Louis Martin thì qua đời năm 1894 sau lần đột quỵ vào năm 1889 và suốt 5 năm đau bệnh trầm trọng kéo dài.[13]